Han surgido dos conceptos, el de sistema y entorno, que surgen de la necesidad de delimitar el objeto de estudio, para poder estudiar los cambios de energía asociados a una reacción química. El SISTEMA es la parte del Universo que se aísla del resto para observarlo, por ejemplo, un recipiente en el que tiene lugar una reacción química, o un proceso físico relacionado con una sustancia, como una disolución, una fusión, una vaporización; el ENTORNO es todo lo que rodea al sistema, puede estar relacionado con el mismo o no estarlo.
La separación entre el sistema y el entorno puede ser real o imaginaria. Por ejemplo, puede ser física, como las paredes de un tubo de ensayo, de un erlenmeyer, o una delimitación imaginaria establecida de un modo arbitrario, como una zona de la atmósfera en torno a una hoguera con la cual deseamos estudiar una reacción de combustión:
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